mały|Jill Biden wraz z mężem podczas spotkania z Janem Pawłem II w kwietniu 1980 Uczyła się na West Chester University. Ukończyła te studia w 1981 roku. Będąc w ciąży uzyskała tytuł Master of Education. Jej córka, Ashley Biden, urodziła się 8 czerwca 1981 roku. Jill Biden zrobiła sobie dwuletnią przerwę w pracy w celu wychowywania trójki dzieci. Następnie wróciła do pracy, ucząc historii uczniów z zaburzeniami emocjonalnymi. Uczyła języka angielskiego w szpitalu psychiatrycznym Rockford Center przez 5 lat w latach 80. XX wieku. W 1987 roku Biden otrzymała tytuł Master of Arts na Villanova University. Po ogłoszeniu kandydatury Joego Bidena w prawyborach prezydenckich Partii Demokratycznej w 2008 roku ogłosiła, że nie zamierza rezygnować z pracy z dziećmi z zaburzeniami emocjonalnymi, nawet jeśli zostałaby pierwszą damą Stanów Zjednoczonych.
W latach 1993–2008 była wykładowcą na Delaware Technical Community College. Na community college poinformowała o swoim stosunku do nauczania: „czuję, że mogę zmienić ich życie. Po prostu uwielbiam tych ludzi. (...) Uwielbiam kobiety, które wracają do szkoły i zdobywają stopnie naukowe (...)”.