+Конические углы фосфиновых лигандов Лиганд θ (°) P(OEt)3 109 PMe3 118 P(O-p-C6H4Cl)3 128 P(O-p-Tol)3 128 P(O-i-Pr)3 130 PEt3 132 PMePh2 136 P(O-о-Tol)3 141 PPh3 145 Конический угол лиганда (θ) — геометрическая величина, позволяющая описывать стерические эффекты лигандов. Она определяется как угол конуса, имеющего вершину у атома металла и содержащего внутри себя весь лиганд; при этом атомы лиганда должны занимать по возможности минимальный объём с учётом их вандерваальсовых радиусов.
Впервые этот параметр был предложен американским химиком Чедвиком Толманом при изучении поведения фосфиновых лигандов в карбонильных комплексах никеля. В частности, оказалось, что конкуренция лигандов за место у атома никеля не связана с их электронным характером, а объясняется скорее тем объёмом, который они занимают у комплексообразователя.
Для несимметричных лигандов, содержащих три разных заместителя при атоме фосфора, угол θ рассчитывается как 2/3 от суммы полууглов между связью P–M и лучом, охватывающим каждый отдельный заместитель.
Примечания
Категория:Физическая органическая химия Категория:Фосфиновые лиганды