族 ← 15 → 周期 2 N 3 P 4 As 5 Sb 6 Bi 7 Mc

第15族元素(だいじゅうごぞくげんそ)は、周期表において第15族に属する窒素・リン・ヒ素・アンチモン・ビスマス・モスコビウムのこと。窒素族元素、V族元素(ごぞくげんそ)、プニクトゲン (またはニクトゲン、pnictogen)とよばれることもある。プニクトゲンの名はギリシャ語のπνίγειν(pnigein)が語源で、窒素の特性である「窒息する」を意味する。

これらの単体は古くから知られており、ヒ素、アンチモン、ビスマスは近代以前に知られていた。リンが17世紀、窒素は18世紀の発見である。

性質 第15族元素は価電子に ns2np3 の5電子を持つ電子構造を有する。

窒素_{7}Nリン_{15}Pヒ素_{33}Asアンチモン_{51}Sbビスマス_{83}Biモスコビウム_{115}Mc電子配置[He]{}2s^{2}{}2p^{3}[Ne]{}3s^{2}{}3p^{3}[Ar]{}3d^{10}{}4s^{2}{}4p^{3}[Kr]{}4d^{10}{}5s^{2}{}5p^{3}[Xe]{}4f^{14}{}5d^{10}{}6s^{2}{}6p^{3}[Rn]{}5f^{14}{}6d^{10}{}7s^{2}{}7p^{3}第1イオン化エネルギー(kJ·mol−1)14021012947834703 -電子付加エンタルピー(kJ·mol−1)---103.23895- -電子親和力(kJ·mol−1)-6.75 72.0 --- -電気陰性度(Allred-Rochow)3.072.062.201.821.67 -イオン半径(pm, M3−)132(4配位)---- -イオン半径(pm, M3+)-58(6配位)72(6配位)90(6配位)117(6配位)131(8配位) -イオン半径(pm, M5+)27(6配位)31(4配位)48(4配位)60(6配位)74(6配位)90(6配位) -共有結合半径(pm)75106119138146 -van der Waals半径(pm)155180185---融点(K)63.14 (N2)44.11090 (3.6 MPa)903.78544.4-沸点(K)77.35 (N2)280887(昇華)18601837-還元電位 E0 (V)--+0.25 (M3+/M)+0.21(M3+/M)+0.32(M3+/M)-

第15族元素単体のうち、窒素のみが常温で気体であり、ほかは固体である。また窒素とリンの価電子は混成軌道を形成し、共有結合物質として振舞う。一方、第4周期のヒ素より周期の大きい単体は、共有結合性と金属との性質を併せ持つ物性を示し半金属と呼ばれる。これらのヒ素、アンチモン、ビスマスは混成軌道を形成するよりは、2つの電子が占有したs軌道と、3つの1つずつ電子が存在するp軌道として振舞うので、酸化数は+3と+5が安定である。

第15族元素の一部は炎色反応を示す。 リン(リン酸イオン)ヒ素アンチモン淡青色淡青色淡青色

第15族元素は半導体デバイスにおいて重要な役割を演じる。第14族元素の真性半導体に対して、第15族元素と第13族元素の化合物から形成される半導体をIII-V族半導体と呼ぶ。III-V族半導体のバンドギャップは可視光領域に相当するため、発光ダイオード・半導体レーザーなど光デバイスの素材として重要である。また、真性半導体に第15族元素を微量ドーピングすることでN型半導体を形成する。

水素化物 第15族元素は一般式 MH3 で示される水素化物を形成する。いずれの水素化物も三角錐状の構造をとるが、アンモニアのみが傾向よりも高い沸点を示し、水素結合を形成する性質を有する。

水素化物の種類 アンモニア NH3 ホスフィン PH3 アルシン AsH3 スチビン SbH3 ビスムチン BiH3

酸化物 窒素とリンは多様な酸化状態を持つ酸化物を形成するが、窒素は酸化数が大きいほど自由エネルギーが大きく不安定であり、酸化数0の単体窒素が最も自由エネルギーが小さくて安定な為、窒素酸化物は酸化剤として利用されるものが多い。一方、リンの酸化物はいずれも単体リンよりも自由エネルギーが小さく、酸化数が大きいものほど自由エネルギーが小さくて安定である。それゆえリンの酸化物は酸化剤としては利用されない。

一方、ヒ素、アンチモン、ビスマスは酸化数+5に比べ+3が安定化しているので、いずれも一般式 M2O3 で表される酸化物が安定である。

ハロゲン化物 第15族元素は一般式 MX3 もしくは MX5 で表されるハロゲン化物などを生成する。

 窒素リンヒ素アンチモンビスマスNX3その他PX3PX5その他AsX3AsX5SbX3SbX5BiX3フッ化物三フッ化窒素NF3N2F4trans-N2F2''cis''-N2F2三フッ化リンPF3気体bp 171 K五フッ化リンPF5気体bp 188.6 K 三フッ化ヒ素AsF3五フッ化ヒ素AsF5三フッ化アンチモンSbF3無色固体五フッ化アンチモンSbF5粘稠液体三フッ化ビスマスBiF3白色固体塩化物塩化窒素NCl3四塩化二窒素N2Cl4三塩化リンPCl3液体bp 349 K五塩化リンPCl5固体433 K 昇華四塩化二リンP2Cl4固体mp 453 K三塩化ヒ素AsCl3液体(存在せず)三塩化アンチモンSbCl3五塩化アンチモンSbCl5三塩化ビスマスBiCl3白色固体臭化物臭化窒素NBr3 三臭化リンPBr3液体bp 446 K五臭化リンPBr5黄色固体mp 373 K 三臭化ヒ素AsBr3無色固体(存在せず)三臭化アンチモンSbBr3(存在せず)三臭化ビスマスBiBr3黄色固体ヨウ化物ヨウ化窒素NI3 三ヨウ化リンPI3暗赤色固体mp 334 K(存在せず)四ヨウ化二リンP2I4橙色固体mp 398 K三ヨウ化ヒ素AsI3赤色固体(存在せず)三ヨウ化アンチモンSbI3(存在せず)三ヨウ化ビスマスBiI3黒色固体

リンのハロゲン化物は、有機化学においてヒドロキシ基、カルボン酸を相当するハロゲン基、酸ハロゲン化物に変換する試薬として利用される。

関連項目 プニクトゲン間化合物 元素の族 周期表 窒化物 半導体