Il dibenzenecromo è il composto metallorganico di formula Cr(η6-C6H6)2. Il composto ha giocato un ruolo importante nello sviluppo dei composti a sandwich nella chimica metallorganica ed è l'esempio più semplice di complesso contenente due areni neutri come leganti.
Proprietà e struttura Cr(η6-C6H6)2 è un composto molecolare. È un solido cristallino marrone scuro, molto sensibile all'aria; la sua preparazione e manipolazione richiede l'utilizzo di glove box o vetreria Schlenk. In assenza di aria il composto è invece notevolmente stabile e si decompone solo a circa 300 °C. Il cromo raggiunge una configurazione elettronica con 18 elettroni nello strato più esterno, e il composto è diamagnetico. Il momento dipolare è zero. Studi di diffrazione a raggi X mostrano la struttura illustrata a fianco, con i due anelli benzenici paralleli ed eclissati. La simmetria della molecola risulta D6h.
Sintesi Fu preparato per la prima volta da Walter Hafner e Ernst Otto Fischer nel 1955, facendo reagire CrCl3, alluminio e benzene in presenza di AlCl3. Questo cosiddetto metodo riduttivo di Friedel-Crafts fu introdotto da Fischer con i suoi studenti. Si otteneva un composto giallo, [Cr(C6H6)2]+, che era poi ridotto con ditionito di sodio per arrivare al complesso neutro. In forma schematica le reazioni sono:
CrCl3 + ⅔ Al + ⅓ AlCl3 + 2 C6H6 → [Cr(C6H6)2]AlCl4 + ⅔ AlCl3
[Cr(C6H6)2]AlCl4 + ½ Na2S2O4 → [Cr(C6H6)2] + NaAlCl4 + SO2
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Composti strettamente correlati a [Cr(C6H6)2]+ erano stati preparati da Franz Hein molti anni prima del lavoro di Fischer, facendo reagire bromuro di fenilmagnesio e CrCl3. La reazione di Hein porta a complessi a sandwich cationici contenenti bifenile e terfenile, che lasciarono sconcertati i chimici fino alla scoperta di Fischer e Hafner. Dunque Hein aveva scoperto senza saperlo i complessi a sandwich mezzo secolo prima del lavoro sul ferrocene. Fischer e Seus prepararono poco dopo un complesso analogo con il bifenile al posto del benzene, il complesso di Hein [Cr(C6H5-C6H5)2]+, però con il Cr(I). Le ricerche in questo campo procedevano velocissime: nello stesso numero del Chemische Berichte viene descritto anche il complesso di Mo(0).
Reattività Il dibenzenenecromo reagisce con acidi carbossilici per formare carbossilati di cromo(II), come l'acetato di cromo(II), che possiedono strutture interessanti. Per ossidazione genera composti salini del catione complesso [η6-(C6H6)2]+. Per carbonilazione si ottiene il benzenetricarbonilcromo, [(CO)3Cr(η6-C6H6)]. Il dibenzenenecromo trova impieghi limitati in chimica organica.
Note
Bibliografia
Altri progetti
Categoria:Composti del cromo Categoria:Composti organometallici