Biografia Cresciuta sportivamente nella società valtellinese ASD Bormio Ghiaccio, è entrata nel giro della nazionale nel 2008. Gareggia per il gruppo sportivo delle Fiamme Gialle e si allena a Bormio. È sorella di Arianna Valcepina.
Nel 2010 ha rappresentato l'Italia ai Giochi olimpici di Vancouver. È stata la più giovane della spedizione azzurra in Canada. Ha gareggiato nella staffetta 3000 metri, con le compagne di nazionale Katia Zini, Arianna Fontana e Cecilia Maffei, dove è stata eliminata in semifinale.
Nei 500 m individuali è stata eliminata nelle batterie in seguito ad una caduta nelle prime fasi di gara, condizionata, tra l'altro, da una falsa partenza.
Durante i Giochi olimpici invernali di ha scoperto di essere incinta, decidendo di gareggiare nonostante la gravidanza e informando di ciò soltanto lo staff medico del CONI; la comunicazione è rimasta riservata alle sole figure sanitarie, senza coinvolgere compagne di squadra e allenatori, poiché l’atleta aveva già lavorato per quattro anni per quell’appuntamento e voleva concentrarsi sulla competizione. Il 18 febbraio 2014, si è aggiudicata la medaglia di bronzo nella staffetta 3000 m, insieme alle compagne Arianna Fontana, Lucia Peretti ed Elena Viviani.
Nel settembre 2014 è divenuta mamma di due gemelle, chiamate Camilla e Rebecca.Short Track: Auguri Martina! La Valcepina è diventata mamma - Olimpiazzurra, 25 set 2014
Ai Giochi olimpici di ha vinto la medaglia d'argento nella staffetta 3000 metri. La squadra italiana, composta da lei, Cecilia Maffei, Lucia Peretti e Arianna Fontana, ha concluso la gara alle spalle della nazionale sudcoreana.
Ha fatto parte della spedizione olimpica a , dove ha vinto la medaglia d'argento nella staffetta 2000 m mista, con Arianna Fontana, Pietro Sighel, Andrea Cassinelli, Yuri Confortola e Arianna Valcepina.
Nel 2023 nel corso di una sessione di allenamento presso il Mokdong Stadium di Seul si è fratturata tibia e perone. Una seconda frattura di tibia e perone rimediata nel gennaio del 2026, durante i campionati europei di Tilburg, le impedisce di prendere parte ai Giochi olimpici di Milano-Cortina.
Palmarès
Olimpiadi 3 medaglie 2 argenti (staffetta 3000 m a ; staffetta 2000 m mista a ). 1 bronzo (staffetta 3000 m a )
Mondiali 1 medaglia 1 bronzo (staffetta 3000 m a Dordrecht 2021)
Europei 15 medaglie 4 ori (500 m a Heerenveen 2011; staffetta 3000 m a Torino 2017; 500 m e 1500 m a Dresda 2018). 6 argenti (staffetta 3000 m a Mladá Boleslav 2012; 500 m a Torino 2017; classifica generale a Dresda 2018; 500 m e staffetta 3000 m a Debrecen 2020; staffetta 3000 m a Tilburg 2026). 5 bronzi (staffetta 3000 m e classifica generale a Heerenveen 2011; 3000 m e classifica generale a Debrecen 2020; staffetta 3000 m a Danzica 2021).
Mondiali Junior 5 medaglie 3 ori (staffetta a Sherbrooke 2009; 500 m e staffetta a Courmayeur 2011) 1 argento (staffetta a Bolzano 2008 1 bronzo (classifica generale a Courmayeur 2011)
Note
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