Acevedo Vilá è stato membro di diversi organi politici portoricani, tra i quali va ricordato come membro della Camera dei rappresentanti dal 1993 al 2001 e successivamente come delegato residente in Washington, fino al 2005. È stato quindi eletto governatore per un mandato di 4 anni vincendo le elezioni di novembre 2004 contro il precedente governatore Pedro Rosselló; a causa dell'esiguo margine di soli 3.566 voti ci fu un'aspra controversia che sfociò in diversi appelli alla Corte federale degli Stati Uniti.
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