Il 4,4’-Difluorobenzofenone (DFBP) è un composto organico appartenente alla famiglia dei chetoni aromatici con formula (FC6H4)2CO. A temperatura ambiente è un solido incolore solubile in etanolo o toluene. Viene usato come monomero per la produzione di PEEK, un polimero ad alte performance.
Sintesi La sintesi del 4,4′-difluorobenzofenone fu riportata per la prima volta nel 1933 da Dunlop e Gardner.
La reazione, un'acilazione di Friedel-Crafts del fluorobenzene con 4-fluoro-benzoil-cloruro in presenza di alluminio tricloruro AlCl3 produce 4,4′-difluorobenzofenone con il 52% di resa oltre a piccole quantità di isomero 2,4′-difluorobenzofenone. Si può ottenere DFBP con resa del 94,5% e purezza del 97,2% usando come catalizzatore una miscela di cloruro di alluminio e cloruro di litio in 1,2-dicloroetano,Patent US4814508: Friedel-Crafts preparation of aromatic ketones. Angemeldet am 21. März 1988, veröffentlicht am 21. März 1989, Anmelder: Raychem Corp., Erfinder: H.C. Gors, P.J. Horner, J. Jansons..
La sintesi del 4,4’-Difluorobenzofenone a partire da prodotti industriali parte dalla para-touidina (A). Tramite reazione (1) di Balz–Schiemann con acido nitroso e acido tetrafluoroborico o tramite Reazione di Sandmeyer il gruppo amminico viene convertito in fluoruro arilico. Successivamente il 4-fluoro-toluene (B) viene ossidato ad acido 4-fluoro-benzoico (C). L'acido (C) viene convertito in 4-fluoro-benzoil-cloruro (D) mediante trattamento con cloruro di tionile.
Il DFBP si ottiene per acilazione (4) del fluorobenzene con 4-fluoro-benzoil-cloruro (D) in presenza di alluminio tricloruro come catalizzatore.
La necessità di utilizzare quantità iperstechiometriche del catalizzatore di acilazione AlCl3 e il costo di smaltimento dei suoi prodotti di idrolisi hanno stimolato la ricerca di percorsi sintetici alternativi.
È possibile ottenere DFBP tramite diazotizzazione del 4,4′-diamminodifenilmetano e successiva decomposizione termica (reazione di Balz-Schiemann) del sale tetrafluoroborato. Il gruppo carbonilico viene ottenuto per ossidazione, ad esempio con acido nitrico.Patent EP0004710B1: Preparation of 4,4'-difluorobenzophenone. Angemeldet am 8. März 1979, veröffentlicht am 4. November 1981, Anmelder: Imperial Chemical Industries PLC, Erfinder: P.A. Staniland, R.D. Bowden, L. Burgess, R.J. Clark..
Un altro processo utilizza la reazione acido catalizzata fra formaldeide con fluorobenzene con acido p-fluorobenzensolfonico per formare una miscela di difluoro-difenil-metano composta da 77% 4,4'-DFBP e 23% 2,4'-DFBP. La miscela viene successivamente ossidata con acido nitrico concentratoPatent US7687668B2: Process for preparing 4,4'-difluorobenzophenone. Angemeldet am 27. Juli 2006, veröffentlicht am 30. März 2010, Anmelder: Evonik Fibres GmbH, Erfinder: H. Rögl, M. Ungerank. .
Note
Altri progetti
Categoria:Organofluoruri