La transposición de Willgerodt es una reacción orgánica que convierte alquil aril cetona a su amida correspondiente por reacción con polisulfuro de amonio ; debe su nombre al químico Conrad Willgerodt.Willgerodt, Ber., 20, 2467 (1887); 21, 534 (1888)Carmack, M.; Spielman, M. A. Org. React. 1946, 3. La formación del ácido carboxílico correspondiente es una reacción secundaria . Cuando el grupo alquilo es una cadena alifática (n= 0-5), ocurren varias reacciones que tienen consecuencia que el grupo amida siempre termina en el extremo.
center|500px|Willgerodt Reaction
Un ejemplo con reactivos modificados (azufre, hidróxido de amonio concentrado y piridina ) es la conversión de acetofenona en 2-fenilacetamida y ácido fenilacético:The Willgerodt Reaction. II. A Study of Reaction Conditions with Acetophenone and Other KetonesDeLos F. DeTar and Marvin Carmack J. Am. Chem. Soc. 1946, 68(10), 2025 - 2029. ()
center|500px|Willgerodt reaction with acetophenone
Reacción de Willgerodt-Kindler La reacción de Willgerodt-Kindler se lleva a cabo con azufre elemental y una amina como la morfolina. El producto inicial es una tioacetamidaOrganic Syntheses, Coll. Vol. 9, p.99 (1998); Vol. 74, p.257 (1997). (Article) la cual puede ser hidrolizada a la amida. La reacción toma el nombre del químico Karl Kindler.
center|500px
Mecanismo de Reacción Un posible mecanismo de reacción para la variación de KindlerName Reactions and Reagents in Organic Synthesis Bradford P. Mundy, Michael G. Ellerd, Frank G. Jr. Favaloro 2005 ISBN 0-471-22854-0 se describe a continuación:
center|500px
Para la primera etapa de la reacción es fundamental la formación de la imina de la cetona. Después se lleva a cabo la tautomerización del grupo amina de la morfolina a la enamina (4). Esta reacciona con el azufre para dar el sulfuro 6 . La reacción de transposición tiene lugar cuando el grupo amino ataca al tiocarbonilo 7 en una adición nucleofílica formando temporalmente un anillo de aziridina (8). Esta se escinde para formar un aminoalquenilsulfuro que tautomeriza a la tioamida 11. Esta se puede hidrolizar para formar la amida correspondiente.
Referencias
Categoría:Reacciones orgánicas epónimas Categoría:Reacciones de transposición Categoría:Ciencia de 1887 Categoría:Ciencia y tecnología de Alemania del siglo XIX Categoría:Alemania en 1887