146x146px|derecha|thumb|Catión plata La plata (I) es el estado de oxidación más frecuente en el que se encuentra la plata en los compuestos químicos. En soluciones ácidas o neutras es posible encontrar el catión Ag+; el cual, debido a la estabilidad de su configuración electrónica ([ Kr ] 4d10) que impide transiciones electrónicas en longitudes de onda del espectro visible, es incoloro.
Comportamiento ácido-base
El catión Ag+ es poco ácido encontrándose solvatado en solución acuosa aún en pH débilmente alcalino (pH≈7,5). A pH mayores precipita el hidróxido de plata (AgOH), el cual se transforma espontáneamente en óxido de plata (Ag2O) más estable e insoluble.
Ag+ + OH- <=> Ag(OH)(s) 2Ag(OH)(s) -> Ag2O(s) + H2O
El óxido de plata no es apreciablemente soluble al aumentar el pH de la solución, si bien en soluciones altamente alcalinas parte del precipitado se disuelve por formación del anión argentito (AgO-).
Ag2O(s) + 2OH- <=> 2AgO+ + H2O
Reacciones Reducción
El catión Ag+ es reducido fácilmente a Ag0 por reductores como el sulfato ferroso (en medio neutro a ebullición) o el catión manganeso(II) en medio alcalino.
2Ag+ + Mn2+ +4OH- <=> 2Ag(s) + MnO2(s) + 2H2O
Reacciones de precipitación El catión Ag+ forma compuestos estables con un gran número de aniones. Algunos de ellos son coloreados y poseen propiedades que facilitan su identificación.
Rvo. precipitante Reacción Color del precipitado Observaciones pKps NaOH 2 Ag+ + 2OH- 15px Ag2O ↓ + H2O Pardo La transformación del hidróxido de plata (blanco) en óxido de plata (negro) ocurre espontáneamente a temperatura ambiente. 7,7 Na2CO3 2 Ag+ + CO32- 15px Ag2CO3 ↓ Amarillo claro 11,0 H2S 2 Ag+ + H2S 15px Ag2S ↓ + 2H+ Negro Altamente estable y muy insoluble. Solubiliza en ácido nítrico diluido y caliente. 50,1 NaCl Ag+ + Cl- 15px AgCl ↓ Blanco Reacción frecuentemente utilizada en química analítica para determinar las concentraciones de cloruros en muestras. Alta velocidad y estequiometría simple. El cloruro de plata es soluble en medio amoníacal o con cianuro, por formación de complejos estables. 9,7 NaI Ag+ + I- 15px AgI ↓ Amarillo A diferencia del yoduro de plomo (también amarillo), es soluble en cianuro de potasio. 16,08 KBr Ag+ + Br- 15px AgBr ↓ Amarillo claro 12,30 KSCN Ag+ + SCN- 15px AgSCN ↓ Blanco 11,97 Na2SO3 2 Ag+ + SO32- 15px Ag2SO3 ↓ Blanco 13,8 Na3PO4 3 Ag+ + PO43- 15px Ag3PO4 ↓ Amarillo 17,55 K2CrO4 2Ag+ + CrO42- 15px Ag2CrO4 ↓ Rojo 11,92 NaIO3 Ag+ + IO3- 15px AgIO3 ↓ Blanco 7,51 Na2SeO3 Ag2SeO3]] ↓ 15,5 Na2MoO4 2 Ag+ + MoO42- 15px Ag2MoO4 ↓ Amarillo 11,6 Na2WO4 2Ag+ + WO42- 15px Ag2WO4 ↓ 11,3 Na3AsO4 3Ag+ + AsO43- 15px Ag3AsO4 ↓ 22,0 NaN3 Ag+ + N3- 15px AgN3 ↓ 8,56 Na3Co(CN)6 3 Ag+ + Co(CN)63- 15px Ag3[Co(CN)6] ↓ 25,41 Na2C2O4 2Ag+ + C2O42- 15px Ag2C2O4 ↓ Blanco 11,0 Na2Fe(CN)5NO 2 Ag+ + Fe(CN)5NO2- 15px Ag2[Fe(CN)5NO] ↓ 12,1 Na4Fe(CN)6 4 Ag+ + Fe(CN)64- 15px Ag4[Fe(CN)6] ↓ Altamente insoluble 44,07
Reacciones de formación de complejos
Amoníaco
En medio amonical se forma el catión complejo diaminplata(I).
Ag+ + 2NH3 <=> [Ag(NH3)]+
La formación del complejo solubiliza el cloruro de plata.
AgCl(s) + 2NH3 <=> [Ag(NH3)2]Cl
Cianuro de plata
En exceso de reactivo el cianuro de plata se disuelve formando el anión complejo altamente estable dicianoargentato(I).
AgCN(s) + CN- <=> Ag(CN)2-
Reactivos orgánicos especiales
Son utilizados para la identificación de plata(I) en muestras complejas. Su utilización requiere, frecuentemente, un tratamiento previo y cumplimiento de un protocolo experimental en forma rigurosa, de modo tal de evitar interferencias provenientes de otros cationes que pudieran existir en la muestra.
Rodanina (p-dimetil-amino-benciliden-rodanina)
El catión Ag+ reacciona con la rodanina, en medio débilmente ácido, produciendo un quelato color rojizo-violáceo. Esta reacción es utilizada para identificar pequeñas cantidades del catión en una muestra. La interferencia de cationes Hg, Cu, Pb, Au, Pt, Pd y Ni puede ser reducida por el tratamiento previo de la muestra con cianuro de potasio (KCN).
1,10-fenantrolina El catión plata (I) forma con la 1,10-fenantrolina dos complejos diferentes dependiendo de su concentración en el medio.
Ag+ + fen <=> Ag(fen)+ Ag-fen + fen <=> Ag(fen)2+ con constantes de formación sucesivas:
Condiciones físico-químicas de las constantes
Si no se indica lo contrario, se considera 25 °C y medios con fuerza iónica nula (μ = 0). (*) Temperatura 25 °C y μ = 0,1.
Véase también
Plata (II) Plata (III) Plata (IV)
Referencias
1 Categoría:Cationes