Syn- a anti-adice jsou označení způsobů, kterými se mohou molekuly substituentů navázat na alkeny nebo alkyny. Používají se k popisu stereochemie produktů organických reakcí.
náhled|544x544px
Druh adice závisí na několika okolnostech a určuje se podle konečné orientace substituentů na výchozí molekule. Syn- a anti-adice souvisí s Markovnikovovým pravidlem, které popisuje přednostní navazování substituentů na různé uhlíky alkenu či alkynu.
Reakce probíhá podle Markovnikovova pravidla, jestliže se náboj karbokationtového meziproduktu nachází na více substituovaném uhlíku, kdy je karbokation stálejší.
550px|vpravo|Syn- a anti-adice na 1,2-disubstituovaný cykloalken
Syn adice nastane, jestliže se substituenty navazují na stejnou stranu dvojné či trojné vazby, čímž se sníží řád vazby a zvýší počet substituentů. Příkladem syn adice je oxidace alkenu na diol pomocí vhodného oxidačního činidla, například oxidu osmičelého (OsO4) nebo manganistanu draselného (KMnO4).
Při anti adici se substituenty navazují na opačnou stranu dvojné či trojné vazby, opět dochází k poklesu řádu vazby a nárustu počtu substituentů. Příkladem může být halogenace alkenů.
Protože se substituenty navazují na opačné strany, tak anti adice vytvoří trans-izomer.
Při navázání substituentů na alken s nerozvětveným řetězcem, jako je ethen (C2H4), mohou skupiny vzniklého alkanu snadno rotovat kolem jednoduchých vazeb, a tak u produktu obvykle nezáleží na tom, zda vznikl syn- nebo anti adicí. Pokud je ale třeba znát chiralitu nebo absolutní orientaci substituentů, tak je také důležitý druh adice.
U cykloalkenů syn adice umožňuje stabilní navázání substituentů na stejnou stranu kruhu, kde zůstávají, protože kruhová struktura brání volné rotaci.
Opačnými procesy k syn- a anti adicím jsou syn eliminace a anti eliminace, kdy se řády vazeb zvyšují.
Rozdělení +Běžné reakce a druhy adice Reakce Příklad Poznámky Hydrohalogenace 350px Může, v závislosti na prostředí, probíhat jako syn- i jako anti adice. Patří mezi markovnikovovské adice, halogen se navazuje na více substituovaný uhlík. Hydratace 350px Může, v závislosti na prostředí, probíhat jako syn- i jako anti adice. Patří mezi markovnikovovské adice, hydroxyl se navazuje na více substituovaný uhlík. Oxymerkurace-demerkurace alkenů 350px Stereospecifická: probíhá pouze jako anti adice – voda odštěpuje rtuť ze spodní strany tříčlenného kruhu meziproduktu. Probíhá markovnikovovsky, protože má stejnou regiospecificitu jako přímá hydratace. Hydroborace-oxidace alkenů 350px Stereospecifická: probíhá pouze jako syn adice – vodík a hydroxyl se navazují na stejnou stranu. Jde o anti-markovnikovovskou reakci, hydroxyl se navazuje na méně substituovaný uhlík. Halogenace 350px Stereospecifická: Vždy jde o anti adici – molekuly halogenu jsou v navzájem odlišných rovinách. Neprobíhá podle Markovnikovova pravidla ani proti němu, protože jsou substituenty shodné. Dihydroxylace 350px Může jít v závislosti na konkrétním mechanismu o syn- i anti adici; při použití oxidu osmičelého jde o syn adici, při průběhu přes epoxid se jedná o anti adici. Neprobíhá podle Markovnikovova pravidla ani proti němu, protože jsou substituenty shodné. Hydrohalogenace 350px Stereospecifická: Syn- nebo anti adice, podle reakčních podmínek. Jedná se o markovnikovovskou adici. Oxymerkurace-demerkurace alkynů 350px Při těchto adicích reaguje HgSO4 s alkyny podle Markovnikovova pravidla za vzniku enolu, následně tautomerizovaného na keton. Probíhá jako anti adice OH na více substituovaný uhlík. Hydroborace-oxidace alkynů 350px Při této reakci se navazuje disiamylboran na jednu stranu trojné vazby. Atom boru se váže na méně substituovaný atom uhlíku a poté vytváří vazbu na více substituovaný uhlík a OH skupinu. Jde o syn adici.
Reference
Kategorie:Adiční reakce Kategorie:Stereochemie