Sulfid arsenitý je anorganická sloučenina se vzorcem As2S3, tmavě žlutá pevná látka nerozpustná ve vodě; vyskytuje se jako minerál auripigment. Využití má při analýzách sloučenin arsenu. Tato látka je polovodičem typu p a lze u ní navodit světelně indukované změny fází.
Struktura As2S3 může být krystalický i amorfní; obě struktury jsou polymerní a tvořené trigonálně pyramidálními arsenitými centry obklopenými sulfidovými ionty. Každý sulfid je dvojnásobně koordinován na dva atomy arsenu. Krystalický sulfid arsenitý má mírně narušenou vrstevnatou strukturu,Wells, A. F. (1984). Structural Inorganic Chemistry, Oxford: Clarendon Press s vrstvami propojenými prostřednictvím van der Waalsových sil; v geologických vzorcích převažuje právě krystalická podoba. Amorfní As2S3 není vrstevnatý, jeho struktura je ovšem více propojená.
Příprava
Z prvků Amorfní As2S3 se získává slučováním arsenu se sírou při 390 °C, kde po prudkém ochlazení vznikne sklovitá hmota. Reakce probíhá podle této rovnice: 2 As + 3 S → As2S3
Srážení z vodných roztoků As2S3 lze získat z vodných roztoků arsenitých solí srážením pomocí H2S; ke srážení je možné použít i šestimolární kyselinu chlorovodíkovou. Díky své nerozpustnosti není As2S3 toxický.
Reakce Při zahřívání za nízkého tlaku se polymerní sulfid arsenitý štěpí na směs molekulárních produktů, mezi nimiž je mimo jiné dimer (As4S6). který má adamantanovitou molekulu, podobně jako P4O6 a As4O6. Tenká vrstva dimeru může být po dodání energie z vnějšího zdroje (například zahřátím, ultrafialovou zářivkou, laserem, elektronovým paprskem) se polymerizuje: 2 (As2S3)n ⇌ n As4S6
As2S3 se rozpouští ve vodných roztocích obsahujících sulfidové nebo hydrogensulfidové anionty, za vzniku pyramidálních trithioarsenitanových aniontů (AsS).
Za přítomnosti polysulfidů se sulfid arsenitý rozpouští a vytváří molekuly obsahující vazby S–S i As–S; jednou z nich je S7As-S−, osmičlenný cyklus obsahující 7 atomů síry, jeden atom arsenu, a exocyklické sulfidové centrum navázané na As. As2S3 sed rozpouští také v silně zásaditých roztocích, kde vznikají směsi trithioarsenitanů a arsenitanů.Holleman, A. F.; Wiberg, E. "Inorganic Chemistry" Academic Press: San Diego, 2001.
Zahříváním sulfidu arsenitého na vzduchu vznikají těkavé toxické sloučeniny, představující nebezpečí při zpracovávání rud těžkých kovů: 2 As2S3 + 9 O2 → As4O6 + 6 SO2
Použití
Jako anorganická fotocitlivá látka Jako látka s vysokým indexem lomu 2,45 a vysokou Knoopovou tvrdostí oproti organickým čidlům se sulfid arsenitý zkoumá jako materiál fotonických krystalů. Pokrok v technikách jako jsou trojrozměrné laserové psaní a chemické leptání, umožnily jeho využití na tvorbu trojrozměrných nanostruktur.
V lékařství As2S3 a As4S4 mají možné využití při léčbě akutní promyelocytické leukémie.
Skla propouštějící infračervené záření Amorfní sulfid arsenitý se používá v infračervené optice na výrobu chalkogenidových skel; vykazuje průhlednost pro vlnové délky 620 nm až 11 μm. Skla ze sulfidu arsenitého jsou odolnější proti oxidaci než krystalický sulfid arsenitý, čímž se omezují toxické účinky.bezpečnpstní list
Ostatní Srážení sulfidu arsenitého se používá jako důkaz přítomnosti bakterií redukujících arsen.Linping Kuai, Arjun A. Nair, Martin F. Polz "Rapid and Simple Method for the Most-Probable-Number Estimation of Arsenic-Reducing Bacteria" Applied and Environmental Microbiology 2001, vol. 67, 3168–3173
Bezpečnost As2S3 je natolik nerozpustný, že jeho toxicita je velmi nízká. Starší vzorky mohou obsahovat významná množství oxidů arsenu, které jsou rozpustné a mají tak výrazně vyšší toxicitu.
V přírodě Auripigment bývá nalézán, často s dalšími sulfidy arsenu, jako je realgar, v okolí sopek.
Odkazy
Reference
arsenitý Kategorie:Arsenité sloučeniny Kategorie:Optické materiály