120px|thumb|Struktura
Thioetherové komplexy přechodných kovů jsou komplexní sloučeniny obsahující thioetherové (R2S) ligandy.
Komplexy dimethylsulfidu Protože je dimethylsulfid nejjednodušším thioetherem, tak bývají jeho komplexy používány jako vzory thioetherových komplexů. Známy jsou například cis-[TiCl4L2], VCl3L2, NbCl5L, NbCl4L2, Cr(CO)5L, CrCl3L3, RuCl2L4, RuCl3L3, RhCl3L3, cis- a trans-[IrCl4L3]−, cis-MCl2L2 (M = Pd, Pt), [PtCl3L]−, cis- a trans-[PtCl4L2] (L = SMe2). Z hlediska donorových vlastností je dimethylsulfid měkkým ligandem a slabším donorem než jsou fosfiny.
Thioetherové komplexy se obvykle připravují reakcemi halogenidů kovů s thioethery. Chlor(dimethylsulfid) zlatný může být také získán redoxní reakcí kovového zlata a dimethylsulfoxidu za přítomnosti kyseliny chlorovodíkové.
Stereochemie thumb|125px|left|Diastereotopní methylenové protony v komplexech diethylsulfidu
Sirná centra thioetherových komplexů jsou trigonálně pyramidální. Velikosti úhlů C-S-C se pohybují kolem 99°. Délka vazby C-S v dimethylsulfidu je 181 pm, v komplexech zůstává stejná.
Stereochemické vlastnosti komplexů thioetherů byly podrobně prozkoumány. Nesymetrické thioethery, jako je SMeEt, jsou prochirální, a vytvářejí chirální komplexy, například [Ru(NH3)5(SMeEt)]2+. Cis-VOCl2(SMeEt)2 vytváří meso-isomer a dva enantiomery.
U komplexů thioetherů typu S(CH2R)2 (R ≠ H) jsou methylenové protony diastereotopní. Pomocí jejich NMR spekter bylo zjištěno, že u nich probíhá pyramidální inverze na atomech síry, aniž by byla disociována vazba kov-síra.
Můstkové thioetherové ligandy thumb|Struktura Nb2Cl6(SMe2)3, se znázorněním můstkového thioetheru
Na rozdíl od etherů mohou thioethery sloužit jako můstkové ligandy; příkladem takového komplexu je Nb2Cl6(SMe2)3, zaujímající bioktaedrickou strukturu s vazbami Nb3+=Nb3+, oddělenými vždy jednou chloridovou a jednou dimethylsulfidovou skupinou. Komplex Pt2Me4(μ-SMe2)2 se používá jako zdroj PtMe2.
Komplexy s chelatujícími thioetherovými ligandy
Thiacrownové ligandy jsou obdobami crown etherů; nejlépe prozkoumanými z této skupiny jsou sloučeniny o vzorci (SCH2CH2)n (n = 3,4,5,6). Tridentátní trithioether 9-an-S3 vytváří řady komplexů M(9-an-S3)L3 a [M(9-an-S3)2]2+. Další jsou měďnaté thioetherové komplexy obsahující 14-an-S4 a 15-an-S5. Hexadentátní ligand 18-an-6 je také složkou mnoha komplexů, včetně neobvyklých palladitých a stříbrnatých sloučenin. K homoleptické komplexy tohoto typu, [M(SR2)6]n+, jsou vzácné.
Výskyt Thioetherové komplexy mohou přirozeně vznikat navazováním na atomy síry v aminokyselině methioninu; příkladem je jeden z axiálních ligandů cytochromu c. Azurin obsahuje vazbu methioninu na měď.
Reference
Kategorie:Komplexní sloučeniny komplexy