Pfitznerova–Moffattova oxidce, někdy nazývaná Moffattova oxidace, je organická reakce sloužící k oxidaci primárních alkoholů na aldehydy a sekundárních na ketony; oxidačním činidlem je přitom směs dimethylsulfoxidu (DMSO) a dicyklohexylkarbodiimidu (DCC). Tuto reakci objevil J. Moffatt se svým studentem K. Pfitznerem v roce 1963.J. G. Moffatt, “Sulfoxide-Carbodiimide and Related Oxidations” in Oxidation vol. 2, R. L. Augustine, D. J. Trecker, Eds. (Dekker, New York, 1971) pp 1–64.
Stechiometrie a mechanismus Při této reakci se používá po jednom ekvivalentu diimidu, sloužícího jako dehydratační činidlo, a sulfoxidu, jenž je oxidačním činidlem:
(CH3)2SO + (CyN)2C + R2CHOH → (CH3)2S + (CyNH)2CO + R2C=O
Časté je používání přebytků sulfoxidu a diimidu.
Při reakci se také vytvářejí dimethylsulfid a močovina. Dicyklohexylmočovina ((CyNH)2CO) se od produktu odděluje obtížně.
Mechanismus obsahuje sulfoniový meziprodukt, vzniklý reakcí DMSO s karbodiimidem.
700px
Tento meziprodukt je velmi reaktivní a atakuje jej alkohol. Poté se přesmykem tvoří alkoxysulfoniový ylid, následně se rozkládající na dimethylsulfid a karbonylovou sloučeninu.
500px
Pfitznerova–Moffattova oxidace byla z velké části nahrazena Swernovou, kde je oxidantem také DMSO, a to za přítomnosti elektrofilního aktivátoru. Swernovy oxidace mívají vyšší výtěžky a snadněji se provádějí.Lee, T. V. Comprehensive Organic Synthesis 1991, 7, 291–303
Odkazy
Reference
Související články Oxidace alkoholů Parikhova–Doeringova oxidace – mechanisticky podobná oxidace alkoholů, kde je karbodiimid nahrazen oxidem sírovým Coreyova–Kimova oxidace Swernova oxidace Sulfoniová oxidace alkoholů na aldehydy
Externí odkazy
Kategorie:Organické redoxní reakce Kategorie:Jmenné reakce