1,2-Bis(difenylfosfino)ethan (zkráceně dppe) je organická sloučenina se vzorcem (PhPCH) (Ph = fenyl). Používá se v koordinační chemii jako bidentátní ligand. Jedná se o bílou pevnou látku rozpustnou v organických rozpouštědlech.
Příprava Příprava dppe začíná alkylací difenylfosfidu sodného, NaPPh2:Girolami, G.; Rauchfuss, T.; Angelici, R. Synthesis and Technique in Inorganic Chemistry, 3rd ed.; University Science Books: Sausalito, CA, 1999; pp. 85-92.
P(C6H5)3 + 2 Na → NaP(C6H5)2 + NaC6H5
NaC6H5, snadno oxidovatelný na vzduchu, následně reaguje s 1,2-dichlorethanem (ClCH2CH2Cl) na dppe:
2 NaC6H5 + ClCH2CH2Cl → (C6H5)2PCH2CH2P(C6H5)2 + 2 NaCl
Reakce Redukcí dppe lithiem vzniká PhHP(CH2)2PHPh.
Ph2P(CH2)2PPh2 + 4 Li → PhLiP(CH2)2PLiPh + 2 PhLi
Hydrolýzou vzniká bis(sekundární fosfin):
PhLiP(CH2)2PLiPh + 2 PhLi + 4H2O → PhHP(CH2)2PHPh + 4 LiOH + 2 C6H6
náhled|vlevo|Bis(dppe) komplex HFeCl(dppe)2 je jedním z nejlépe dostupných hydridů přechodných kovů.
Reakcí dppe s oxidačními činidly, jako je peroxid vodíku nebo vodný roztok bromu vzniká jako důsledek neselektivní oxidace dppeO (s malými výtěžnostmi, například 13 %).Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis 2001 John Wiley & Sons, Ltd Selektivně lze dppe oxidovat pomocí PhCH2Br.
Ph2P(CH2)2PPh2 + PhCH2Br → Ph2P(CH2)2PPh2(CH2Ph)+Br−
Hydrogenace dppe dává ligand bis(dicyklohexylfosfino)ethan.
Komplexy Je známo velké množství komplexů dppe, přičemž některé z nich se používají jako homogenní katalyzátory. Dppe téměř vždy funguje jako chelatující ligand, i když jsou také popsány komplexy, ve kterých je monodentátní (například W(CO)5(dppe))nebo tvoří můstek.Cotton, F.A.; Wilkinson, G. Advanced Inorganic Chemistry: A Comprehensive Text, 4th ed.; Wiley-Interscience Publications: New York, NY, 1980; p.246.
Odkazy
Související články 1,2-bis(dimethylfosfino)ethan Bis(difenylfosfino)methan
Externí odkazy
Reference
Kategorie:Chelační činidla Kategorie:Difosfiny