náhled|200px|vpravo|Příklad μ2 můstkového ligandu
V koordinační chemii se jako můstkový ligand označuje ligand, který je navázán na dva nebo více atomů, často iontů kovů. Tyto ligandy mohou být jednoatomové i víceatomové. Jako můstkové ligandy mohou fungovat mnohé komplexní organické sloučeniny, a tak se takto označují obvykle jen malé ligandy, jako jsou pseudohalogenidy, případně ligandy vytvořené přímo za účelem propojení dvou kovů.
Při pojmenovávání komplexů, ve kterých jeden atom vytváří můstek mezi kovy, se před název ligandu přidává řecké písmeno mí (μ), s číslem v dolním indexu, který označuje počet atomů kovů ligandu. μ2 se obvykle zapisuje jednodušeji jako μ. Při popisu komplexů je třeba nezaměňovat μ za η (éta), jež slouží k označení hapticity. Ligandy nevytvářející můstky se nazývají koncové (terminální) ligandy.
Příklady anorganických můstkových ligandů Můstek mohou vytvořit téměř všechny ligandy, výjimky představují aminy a amoniak.
K častým anorganickým můstkovým ligandům patří většina běžných aniontů: Můstkový ligand Název Příklad OH− hydroxido [Fe2(OH)2(H2O)8]4+ O2− oxido [Cr2O7]2− SH− hydrosulfido Cp2Mo2(SH)2S2 NH2− amido HgNH2Cl N3− nitrido [Ir3N(SO4)6(H2O)3]4− CO karbonyl Fe2(CO)9 Cl− chlorido Nb2Cl10 H− hydrid B2H6 CN− kyanido Fe7(CN)18
Mnoho jednoduchých organických liganů vytváří mezi atomy kovů silné můstky; jako příklady lze uvést organické deriváty výše uvedených ligandů (R = alkyl nebo aryl): OR−, SR−, amido (NR), imido (NR2−), fosfido (PR) a fosfinidinové ligandy (PR2−).
Sloučeniny
Vazby U dvojnásobných (μ2-) ligandů se vyskytují čtyřelektronové a dvouelektronové vazebné interakce. Tyto stavy se u prvků vlastní skupiny dají zapsat jako [Me2Al(μ2-Cl)2 a [Me2Al(μ2-Me)2. Tuto analýzu ztěžují možné vazby mezi kovy. Výpočetními studiemi bylo potvrzeno, že u většiny sloučenin s kovy oddělenými můstkovými ligandy vazby kov–kov nejsou přítomny, například nonakarbonyl diželeza, Fe2(CO)9 neobsahuje vazby železo–železo a nachází se v něm tricentrické dvouelektronové vazby mezi třemi můstkovými CO ligandy.
náhled|Nákres dvou druhů interakcí mezi můstkovými ligandy, tricentrické čtyřelektronové (vlevo) a tricentrické dvouelektronové vazby
Polyfunkční ligandy Polyfunkční ligandy se mohou na kovy navázat různými způsoby a mohou tak i různě vytvářet můstky mezi nimi, například sdílením jednoho nebo i více atomů. Příklady takových ligandů jsou oxoanionty CO a podobné karboxyláty, dále PO a polyoxometaláty. Tyto můstkové dvojice kovů jsou obsaženy například v některých organofosforečných sloučeninách, jako je bis(difenylfosfino)methan (dppm). Ph2PCH2PPh2.
Odkazy
Související články Můstkové karbonyly Olace Polyoxometaláty
Reference
Kategorie:Koordinační chemie Kategorie:Ligandy