Un clorur d'acil o clorur d'àcid és un compost orgànic amb el grup funcional -C(=O)-Cl. Els clorurs d'acil formen el conjunt més important d'halurs d'acil.
Els clorurs d'acil són substàncies altament reactives utilitzades principalment en síntesis orgàniques per introduir el grup acil. Reaccionen amb aigua, amoníac i alcohols per donar àcids carboxílics, amides i èsters, respectivament. La majoria dels clorurs d'acil són líquids insolubles en aigua.
Història El químic francès August André Cahours (1813–1891) preparà clorurs d'àcid mitjançant la reacció d'àcids amb pentaclorur de fòsfor PCl5. El francès Charles Frédéric Gerhardt (1816–1856) emprà oxiclorur de fòsfor POCl3 i Antoine Béchamp (1816–1908) triclorur de fòsfor PCl3. Tanmateix, el primer clorur d'àcid carboxílic en ser sintetitzat fou el clorur de benzoïl C6H5-COCl, el 1832 per part dels químics alemanys Friedrich Wöhler (1800–1882) i Justus von Liebig (1803–1873).
Nomenclatura esquerra|miniatura|Clorur d'acetil CH3-COCl. Els clorurs d'àcid s'anomenen esmentant el nom «clorur», precedit per un prefix multiplicador, si és necessari, i seguit de la preposició adequada i el nom del grup acil. Per exemple: clorur d'acetil CH3-COCl, clorur de butanoïl CH3-CH2-CH2-COCl, diclorur de malonil Cl-CO-CH2-CO-Cl, etc.
Si hi ha un grup amb prioritat per a ser esmentat com a grup principal o si es troba enllaçat a un grup substituent, el clorur d'acil s'expressa mitjançant el prefix «clorocarbonil-». Exemples: àcid (clorocarbonil)acètic, 2-(clorocarbonil)benzoat d'etil.
Propietats Aquests compostos donen reaccions de substitució nucleòfila amb molta facilitat i són utilitzats en reaccions d'acilació (com la de Frieldel-Crafts).
Reacció amb àcids carboxílics miniatura|400x400px|Reacció d'un clorur d'acil amb un àcid carboxílic. Els clorurs d'acil reaccionen amb els àcids carboxílics i formen anhídrids d'àcid. Quan es fa servir aquesta reacció amb fins preparatius s'afegeix una base orgànica feble, com la piridina C5H5N. La piridina és un catalitzador de la reacció i també es comporta com base per neutralitzar el clorur d'hidrogen que es forma. miniatura|400x400px|Reacció d'un halur d'acil amb un alcohol.
Reacció amb alcohols Els clorurs d'acil reaccionen amb els alcohols R-OH per formar èsters R-O-R'. En general, la reacció es fa en presència d'una base com la piridina C5H5N per neutralitzar el clorur d'hidrogen HCl format. miniatura|400x400px|Reacció d'un clorur d'acil amb amoníac.
Reacció amb amoníac i amines Els clorurs d'acil reaccionen amb amoníac NH3 i amb amines R-NH2 per formar amides R-CONH2. En general s'hi afegeix una base, com a hidròxid de sodi NaOH, perquè reaccioni amb el clorur d'hidrogen HCl produït.
Hidròlisi miniatura|400x400px|Reacció d'un clorur d'acil amb aigua (hidròlisi). Els clorurs d'acil reaccionen amb aigua per formar àcids carboxílics. En medi bàsic, l'àcid es converteix en la seva sal, un carboxilat. La reacció té poc valor preparatiu, perquè gairebé sempre el clorur d'acil es prepara a partir de l'àcid carboxílic, i no pas al contrari.
Síntesi Processos industrials El procés industrial d'obtenció del clorur d'acetil és mitjançant el tractament de l'anhídrid acètic amb clorur d'hidrogen.
Mètodes de laboratori miniatura|300x300px|Síntesi d'un clorur d'acil mitjançant la reacció d'un àcid amb clorur de tionil. miniatura|300x300px|Síntesis del clorur d'acetil emprant triclorur de fòsfor. Al laboratori es tracten els corresponents àcids amb clorur de tionil SOCl2, triclorur de fòsfor PCl3 i pentaclorur de fòsfor PCl5: RCOOH + SOCl2 -> RCOCl + SO2 + HCl3 RCOOH + PCl3 -> 3 RCOCl + H3PO3RCOOH + PCl5 -> RCOCl + POCl3 + HCl
Referències
Categoria:Halurs d'àcid