Stosunki między dwoma braćmi, choć serdeczne, nigdy nie były bliskie.
W 1867 roku Włodzimierz został mianowany honorowym prezesem rosyjskiego towarzystwa etnograficznego. W tym samym roku towarzyszył ojcu i bratu na Wystawie Światowej w Paryżu. W 1871 roku odwiedził Kaukaz, Gruzję, Czeczenię i Dagestan. W 1872 roku towarzyszył ojcu w wyjeździe do Wiednia. Uczestniczył tam w spotkaniu trzech cesarzy: Rosji, Niemiec i Austro-WęgierStanisław Grodziski, Franciszek Józef I, Wrocław 1983, s. 114.. W 1876 roku został prezesem Akademii Sztuk Pięknych w Petersburgu. Był nim aż do swej śmierci w roku 1909. Miał szerokie artystyczne zainteresowania. Zebrał pokaźną kolekcję malarstwa i bogaty księgozbiór piśmienniczy. Rysował, interesował się baletem i jako pierwszy finansował zagraniczne tournée Siergieja DiagilewaAleksander Michajłowicz Romanow, Byłem Wielkim Księciem. Koniec dynastii. Białystok 2004, s. 102..